Многим известно, что в царской водке в качестве окислителя, помимо хлора, образуется нитрозилхлорид, который может быть получен и в реакции нитрита натрия с оксохлоридом фосфора. Но можно ли получить соединения, в которых катионом будет нитроний, а не нитрозил? Конечно, в синтезах используются соединения такого типа с анионами, полученными из сильных кислот Льюиса, например, NO2BF4. Но можно ли получить подобные соединения с анионами из менее сильных кислот Льюиса?
Цель работы: получение катиона нитрония в виде соли, анионом которой будет гексахлорфосфат-анион.
Получение состоит из двух стадий:
- Получение NO2Cl
- Пропускание NO2Cl через PCl5 с образованием NO2PCl6
Хлористый нитрил (нитроний) получается аналогично получению хлористого нитрозила, только оксохлорид фосфора приливается не к нитриту натрия, а к нитрату. В результате получается много коричневого газа (который, возможно, является NO2), и он пропускается в раствор пентахлорида фосфора в тетрахлориде метана. Раствор приобретает коричневую окраску, а количество осадка (нерастворившийся PCl5) заметно увеличивается, что говорит об образовании соли.
- 3NaNO3 + POCl3 = 3NO2Cl + Na3PO4
- NO2Cl + PCl5 = NO2PCl6
В результате данного синтеза мы получили пентахлорид нитрония, который может являться неплохим нитрующим агентом.
