Научный руководитель — Н.А. Богачев, СПбГУ
Нашей целью было раскрыть связь между процессами, доминирующими в водно-органических растворах солей переходных металлов, растворимостью и структурой равновесной твердой фазы. В данной работе рассматриваются системы ZnCl2-DMSO-DX, CuCl2-DMSO-DX, CdCl2-DMSO-DX.
Изучение тройных водно-органических солевых систем открывает перспективы получения новых веществ, разработки ресурсосберегающих технологий, катализаторов, управления протеканием химических реакций и электрохимических процессов.
Сначала мы получали насыщенные растворы солей (ZnCl2, CuCl2 и CdCl2) используя в качестве растворителя смесь диметилсульфоксида и диоксана (DMSO и DX) с меняющейся мольной долей с шагом в 0,1 для ZnCl2 и 0,05 для других солей. В результате этих манипуляции образуется кристаллосольват и жидкая фаза над ним.
Далее мы анализировали жидкую фазу методом комплексонометрического титрования.
После чего мы анализировали содержание металлов в твердой фазе методом комплексонометрического титрования.
С помощью Раман-спектроскопии, рентгеноструктурного и рентгенофазового анализа определили структуру и состав комплексов.
Таким образом, в ходе этой работы была впервые определена растворимость соли в системе ZnCl2-DMSO-DX; было получено и охарактеризовано новое соединение [Zn(DMSO)6][ZnCl3(DMSO)]2(DX); было показано подобие систем-аналогов MeCl2-DMSO-DX (кристаллизуются изоструктурные сольваты); обнаружено отклонение выведенной ранее гипотезы о связи донорного числа растворителя и протяженности ветвей кристаллизации сольватов, содержащих лиганд с большим донорным числом; обнаружена связь растворимости и диэлектрической проницаемости растворителей – растворимость в тройных системах уменьшается при переходе от более полярного к менее полярному растворителю.
Список литературы:
- Raman spectrum of dimethyl sulfoxide (DMSO) and the influence of solvents – A. Selvarajan
- Molar volume and viscosity of solutions of zinc chloride in dimethyl sulfoxide — Z. KODEJŠ and H. ŠPALKOVÁ (Institute of Inorganic Chemistry, Czechoslovak Academy of Sciences, CS-160 00 Prague Received 17 May 1985)
- The EDTA titration of zinc in the presence of cadmium – J. Butcher (1963)
- БОГАЧЕВ НИКИТА АЛЕКСАНДРОВИЧСОСТАВ, СТРУКТУРА И УСЛОВИЯ ФОРМИРОВАНИЯ КРИСТАЛЛОСОЛЬВАТОВ В СИСТЕМАХ СОЛЬ d-ЭЛЕМЕНТА – БИНАРНЫЙ КИСЛОРОДДОНОРНЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ (Диссертация)