Научный руководитель: А.А. Чамкин, ИНЭОС РАН

IMG_20180302_115647 IMG_20180302_120325 Городищ

Городищ Презентация

Выполненная работа представляет собой научное исследование реакций катион-радикала ферроцения, полученного путем окисления ферроцена, с различными фосфорными нуклеофилами, в первую очередь аминофосфинами. В ходе исследования было проведено несколько реакций с P(NEt2)3, PhP(NEt2)2, Ph2PNEt2, Et2PN(H)Ph. Установлено, что все аминофосфины быстро реагируют с ферроцением, причем на кинетику реакции сильно влияет стерический фактор. После анализа продуктов данных реакций было замечено, что образовались только ферроцениламинофосфониевые и сам ферроцен, что сильно отличается от ранее полученных результатов с фосфитами, где наблюдались полусэндвичевые соединения. Однако устойчивость этих продуктов напрямую коррелировала со стерическим фактором и акцепторностью заместителей. Поляризация связи P-N делает ферроцениламинофосфониевые соли менее устойчивыми.

Реакции с PhP(NEt2)2 и Ph2PNEt2 протекали медленнее, чем остальные. Ферроцениламинофосфониевую соль удалось выделить в чистом виде (лучший выход с PhP(NEt2)2). Реакции с P(NEt2)3 и Et2PN(H)Ph протекали прямо на глазах, но в первой реакции наблюдалась смесь трех фосфорсодержащих продуктов, два из которых были производными ферроцена. В реакции с Et2PN(H)Ph никаких продуктов выделить не удалось. Они разлагались во время выделения из-за очень сильной акцепторности группы N(H)Ph и отсутствия стерических затруднений.

Так как прослеживается связь между результатами реакций с аминофосфинами и результатами, ранее полученными для фосфинов, можно предположить, что механизм данных реакций схож с механизмом реакций с фосфинами. В случае аминофосфинов выходы существенно меньше, что объясняется разложением менее устойчивых продуктов замещения.