Науч.рук-ль: А.С.Сигеев, ИНЭОС РАН, СУНЦ МГУ

Родкина  Родкина

Реакции образования углерод-углеродной связи, в особенности С(sp2)-C(spn) и С(sp)-C(spn) представляют значительный интерес в силу нескольких аспектов. Во-первых, сборка углеродного скелета молекулы является одной из самых сложных задач в органическом синтезе, и реакции, позволяющие собирать молекулу из сложных, в особенности функционально замещенных фрагментов находят широкое применение. Во-вторых, в силу инертности к нуклеофильному замещению групп, связанных с sp2 углеродом, эти субстраты долгое время рассматривались как потенциально крайне интересные, но малореакционноспособные. Таким образом, их синтетический потенциал был практически нереализуем до открытия в 70-х годах XX века Хеком и Стилле первых реакций кросс-сочетания. Надо сказать, что металлокомплексный катализ – область очень новая и насчитывает не более шести десятков лет от роду, но в силу выдающихся достижений на ниве органического синтеза только в XXI веке работам в этой области химии было присуждено три Нобелевских премии, в 2001 году за разработку энантиоселективных катализаторов – Рёдзи Нойори, Уильяму Ноулзу и Барри Шарплесу, в 2005 году, за реакции метатезиса алкенов – Роберту Граббсу, Ричарду Шроку и Иву Шовену и в 2010 году – Ричарду Хеку, Эичи Негиши и Акире Сузуки. Все эти имена хорошо знакомы органикам и именные реакции, открытые этими людьми уже давно вошли в стандартный инструментарий химика-синтетика.

В настоящей работе мы исследовали катализ замещения галогена в арилгалогенидах азид–ионом в присутствии простых производных Cu(I) – CuHal, Cu2O. Примеры подобных реакций описаны8, но их проведение требует значительных количеств органических лигандов и к тому же довольно сложно в исполнении. Поэтому мы попробовали упростить эту реакцию и заодно исследовать возможность использования безлигандных катализаторов.

презентация

текст